为了解对苯二胺和对硝基苯胺的光谱与结构间的关系，利用DFT／B3LYP／6-311G(d,p)方法对其光谱信息进行了计算。考虑到模拟计算和实验测量间的差异，对计算的振动频率进行了合理的标度修正，发现修正后的计算值和实验值符合得很好。由于硝基和氨基结构不同，使得对硝基苯胺中对应基团(NH2、C—H、C—C)的振动频率略高于对苯二胺。对苯二胺与对硝基苯的13C和1H的核磁共振化学位移，选用等电聚焦连续极化模型(IEF-PCM)以二甲基亚砜为溶剂，采用规范不变的原子轨道法(GIAO)进行了计算，与对苯二胺相比，对硝基苯胺的对位(δC3)以及邻位(δC1、δC5、δH7、δH10)上化学位移增大，而间位(δC2、δC4)上化学位移减小。采用自然键轨道理论，对分子的前线轨道进行了分析；同时采用含时密度泛函理论，以水和气相为环境对两分子的电子光谱进行了计算，结合实验对对苯二胺和对硝基苯胺在紫外可见区的特征吸收峰对应的电子跃迁类型进行了指认。